Clorometilación de Blanc
![](http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/5/5b/Blanc_Chloromethylation_Reaction_Scheme.png/300px-Blanc_Chloromethylation_Reaction_Scheme.png)
La Clorometilación de Blanc o Reacción de Blanc es una reacción orgánica de anillos aromáticos que utiliza formaldehído y ácido clorhídrico catalizados por cloruro de zinc u otro ácido de Lewis para formar clorometil arenos.[1][2] Fue desarrollada por el químico francés Gustave Louis Blanc (1872-1927).[3][4][5] La reacción se realiza con cuidado ya que, como la mayoría de las reacciones de clorometilación, produce un bis(clorometil) éter altamente cancerígeno como subproducto.
Mecanismo[editar]
La reacción se realiza en condiciones ácidas y con un catalizador ZnCl2. Estas condiciones protonan el formaldehído carbonilo haciendo que el carbono sea mucho más electrofílico. El aldehído es entonces atacado por los pi-electrones aromáticos, seguido por la rearomatización del anillo aromático. El alcohol bencílico así formado se convierte rápidamente en cloruro en las condiciones de reacción.
![Mecanismo de la Clorometilación de Blanc](http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/a/a0/ChloromethylationMechanism.png/800px-ChloromethylationMechanism.png)
Aunque la reacción es un medio eficaz para introducir un grupo clorometil, la producción de pequeñas cantidades de bis(clorometil) éter altamente cancerígeno es una desventaja.
Clorometilados relacionados[editar]
La clorometilación de tioles puede realizarse con HCl concentrado y formaldehído:[6]
- ArSH + CH2O + HCl → ArSCH2Cl + H2O
La clorometilación también puede realizarse utilizando
- ArH + CH3OCH2Cl → ArCH2Cl + CH3OH
Esta reacción se emplea en la clorometilación de estireno en la producción de resinas de intercambio iónico y resinas de Merrifield.[7]
Véase también[editar]
- Organic chemistry portal: Blanc reaction [1]
- Alquilación de Friedel-Crafts
- Reacción de Quelet
Referencias[editar]
- ↑ Gustave Louis Blanc Bull. Soc. Chim. France 1923, 33, 313.
- ↑ Fuson, R. C.; McKeever, C. H. Org. React. 1942, 1, 63. (Review).
- ↑ Gustave Louis Blanc Bull. Soc. Chim. France 1923, 33, 313
- ↑ Whitmore, F. C.; Ginsburg, Abram; Rueggeberg, Walter; Tharp, I.; Nottorf, H.; Cannon, M.; Carnahan, F.; Cryder, D.; FLeming, G.; Goldberg, G.; Haggard, H.; Herr, C.; Hoover, T.; Lovell, H.; Mraz, R.; Noll, C.; Oakwood, T.; Patterson, H.; Van Strien, R.; Walter, R.; Zook, H.; Wagner, R.; Weisgerber, C.; Wilkins, J. (May 1946). «Production of Benzyl Chloride by Chloromethylation of Benzene. Laboratory and Pilot Plant Studies». Industrial & Engineering Chemistry 38 (5): 478-485. doi:10.1021/ie50437a013.
- ↑ Belen'kii, Leonid I; Vol'kenshtein, Yu B; Karmanova, I B (30 de septiembre de 1977). «New Data on the Chloromethylation of Aromatic and Heteroaromatic Compounds». Russian Chemical Reviews 46 (9): 891-903. Bibcode:1977RuCRv..46..891B. doi:10.1070/RC1977v046n09ABEH002180.
- ↑ D. Enders, S. Von Berg, B. Jandeleit (2002). «Diethyl [(Phenylsulfonyl)methyl]phosphonate». Org. Synth. 78: 169. doi:10.15227/orgsyn.078.0169.
- ↑ François Dardel and Thomas V. Arden "Ion Exchangers" in Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 2008, Wiley-VCH, Weinheim. doi 10.1002/14356007.a14_393.pub2